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有機(jī)合成的前景匯總十篇

時(shí)間:2024-01-07 16:23:17

序論:好文章的創(chuàng)作是一個(gè)不斷探索和完善的過(guò)程,我們?yōu)槟扑]十篇有機(jī)合成的前景范例,希望它們能助您一臂之力,提升您的閱讀品質(zhì),帶來(lái)更深刻的閱讀感受。

篇(1)

一、成品油倉(cāng)儲(chǔ)設(shè)施的歷史與現(xiàn)狀

近年來(lái),為壓降運(yùn)行費(fèi)用,提高經(jīng)濟(jì)效益、勞動(dòng)生產(chǎn)率以及管理水平,合理優(yōu)化物流運(yùn)作,中石油、中石化兩大石油企業(yè)對(duì)成品油倉(cāng)儲(chǔ)設(shè)施進(jìn)行了整合,參考西方發(fā)達(dá)國(guó)家倉(cāng)儲(chǔ)布局現(xiàn)狀,以100公里為輻射半徑,大幅擴(kuò)容中心油庫(kù),關(guān)閉大量中小型油庫(kù)。僅以徐州地區(qū)為例,20世紀(jì)90年代初期,徐州地區(qū)有大中型油庫(kù)9座(市區(qū)周宅子、孫圩子、廣山油庫(kù)、銅山大湖油庫(kù)、豐縣葉莊油庫(kù)、沛縣胥洼油庫(kù)、新沂工農(nóng)路油庫(kù)、邳州徐塘油庫(kù))、小型油庫(kù)6座(邳州新莊、碾莊油庫(kù)、睢寧沙集油庫(kù)、新沂草橋、新店、黑埠油庫(kù))。隨著20世紀(jì)90年代末的中石化重組上市,陸續(xù)關(guān)閉了各類中、小油庫(kù)14座,在整個(gè)徐州地區(qū)僅保留1座中心油庫(kù),并逐步確立了周宅子油庫(kù)(地處銅山縣茅村鄉(xiāng)境內(nèi))的中心庫(kù)地位。中小油庫(kù)關(guān)閉后,分流了員工,拆除了部分或全部資產(chǎn),油庫(kù)出租作它用或閑置。同時(shí),對(duì)周宅子中心油庫(kù)加大了投資力度,該庫(kù)現(xiàn)總?cè)萘砍^(guò)8萬(wàn)立方米,擁用鐵路、水路(運(yùn)河)、公路、管輸?shù)?種收發(fā)油方式,成為淮海經(jīng)濟(jì)區(qū)內(nèi)容量最大、收發(fā)方式最全的大型油庫(kù)。

二、成品油倉(cāng)儲(chǔ)設(shè)施整合的優(yōu)勢(shì)

(一)壓縮倉(cāng)儲(chǔ)費(fèi)用

以徐州地區(qū)為例,通過(guò)14座中小油庫(kù)的關(guān)閉,停止了關(guān)閉庫(kù)的倉(cāng)儲(chǔ)設(shè)施投入和維護(hù),集中精力將有限倉(cāng)儲(chǔ)費(fèi)用投入到周宅子中心庫(kù),減少了約3500萬(wàn)元的倉(cāng)儲(chǔ)費(fèi)用。特別是魯皖成品油管線(山東至安徽)于2005年投入使用,使周宅子中心庫(kù)成為魯皖管線在江蘇地區(qū)的唯一成品油下載點(diǎn),承擔(dān)了向蘇北地區(qū)其他城市輸轉(zhuǎn)油品的任務(wù),大幅節(jié)約了一次物流運(yùn)輸費(fèi)用(從煉廠至油庫(kù)的油品運(yùn)輸被稱為一次物流,包括管道、水路、鐵路等運(yùn)輸方式,其中管道運(yùn)輸方式比鐵路運(yùn)輸方式節(jié)約60%的費(fèi)用)。

(二)提高勞動(dòng)生產(chǎn)率

徐州地區(qū)中小油庫(kù)關(guān)閉前,倉(cāng)儲(chǔ)環(huán)節(jié)用工325人,年吞吐量共計(jì)不足100萬(wàn)噸,人均年吞吐量約3000噸。而關(guān)閉14座中小油庫(kù)后,周宅子中心庫(kù)用工僅97人,年吞吐量近200萬(wàn)噸,人均年吞吐量達(dá)2萬(wàn)余噸,是原有吞吐量水平的6.8倍。一方面削減用工總量,另一方面年吞吐量大幅提升,大大提高了勞動(dòng)生產(chǎn)率。

(三)提高倉(cāng)儲(chǔ)環(huán)節(jié)綜合管理水平

由于周宅子中心油庫(kù)能夠得到資金的集中投入,近兩年采用了大量先進(jìn)的科學(xué)技術(shù),使油庫(kù)現(xiàn)代化管理水平有了質(zhì)的飛躍,采用了如油罐液面自動(dòng)計(jì)量系統(tǒng)及液位報(bào)警系統(tǒng)、電視監(jiān)控系統(tǒng)、電子巡檢系統(tǒng)、油氣濃度監(jiān)測(cè)報(bào)警系統(tǒng)、自動(dòng)消防啟動(dòng)系統(tǒng)、裝油環(huán)節(jié)防溢油及靜電接地連鎖系統(tǒng)等一大批先進(jìn)的設(shè)施設(shè)備,油庫(kù)的設(shè)備管理水平大幅提高,安全系數(shù)增大。而中小油庫(kù)關(guān)閉后,其業(yè)務(wù)骨干力量被整合至周宅子中心油庫(kù),大中專學(xué)歷在員工中所占比例有所提高,中心油庫(kù)人員的綜合素質(zhì)有了提升,倉(cāng)儲(chǔ)環(huán)節(jié)的綜合管理水平提高。

三、成品油倉(cāng)儲(chǔ)設(shè)施整合對(duì)區(qū)域經(jīng)濟(jì)的負(fù)面影響

在同一經(jīng)濟(jì)區(qū)域內(nèi)關(guān)閉多座中小庫(kù)、保留1座中心庫(kù),雖然對(duì)企業(yè)短時(shí)期內(nèi)壓降費(fèi)用、提高勞動(dòng)生產(chǎn)率和現(xiàn)代化管理水平有著事半功倍的作用,但其對(duì)企業(yè)和社會(huì)的潛在負(fù)面影響也不可忽視。

(一)增加二次物流投入和運(yùn)輸費(fèi)用,運(yùn)輸過(guò)程易出現(xiàn)交通事故

徐州地區(qū)所轄六縣原均有油庫(kù),鐵路一次運(yùn)輸?shù)娇h,二次物流(從油庫(kù)至加油站的油品運(yùn)輸稱為二次物流)基本由油罐車(chē)在本縣內(nèi)配送油品,運(yùn)輸半徑短?,F(xiàn)均從周宅子油庫(kù)提貨,平均運(yùn)輸半徑增加了2倍以上,油罐車(chē)數(shù)量激增1倍仍不能滿足油品配送需求,二次物流投入成倍增加,噸油運(yùn)輸費(fèi)用逐年大幅提升,人為地增加了油品的使用成本。同時(shí),多輛油罐車(chē)24小時(shí)連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn),駕駛員與押運(yùn)員均分兩班,人歇車(chē)不歇,駕駛員長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)處于緊張狀態(tài),易因疲勞出現(xiàn)交通事故;油罐車(chē)輛得不到應(yīng)有的保養(yǎng)和檢查,長(zhǎng)時(shí)間超負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn),易產(chǎn)生交通事故。另外,當(dāng)前油罐車(chē)單車(chē)噸位高,一旦發(fā)生側(cè)翻、撞擊事故,極易引起火災(zāi)、爆炸、污染等連鎖反應(yīng),事故危害和影響極大。

(二)增加倉(cāng)儲(chǔ)環(huán)節(jié)的事故生發(fā)率和事故損失

眾所周知,成品油本身具有易燃、易爆、易揮發(fā)的特性,危險(xiǎn)系數(shù)大,而中心油庫(kù)的吞吐量急劇增加,大大超過(guò)原設(shè)計(jì)吞吐量,工作人員易因疲勞造成疏忽、設(shè)備易因老化造成事故,由于其基礎(chǔ)庫(kù)存量大,危害性大大增加,火災(zāi)撲救難度增大,且易發(fā)生連鎖反應(yīng)。一旦發(fā)生火災(zāi)、爆炸,將調(diào)動(dòng)整個(gè)經(jīng)濟(jì)區(qū)域及周邊地區(qū)的消防車(chē)輛進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間的撲救,將造成極壞影響。

徐州地區(qū)周宅子油庫(kù)瀕臨大運(yùn)河,其碼頭處于徐州東區(qū)自來(lái)水的取水口上游不到10公里,極易因事故造成水源污染。而該庫(kù)碼頭承擔(dān)著魯皖管線向宿遷、淮安等蘇北地區(qū)的成品油輸轉(zhuǎn)任務(wù),吞吐量成倍超出其設(shè)計(jì)量,且夜間作業(yè)頻繁,易因操作人員疲勞或疏忽、設(shè)備損壞造成跑冒油事故。一旦發(fā)生跑冒油事故,易造成運(yùn)河水質(zhì)污染,影響市區(qū)東部數(shù)十萬(wàn)人的自來(lái)水供應(yīng);極易引發(fā)火災(zāi)、爆炸、傷人事故,跑冒油后,碼頭水面將漂浮一層均勻的油層,整條河道處于爆炸危險(xiǎn)區(qū)域內(nèi),而運(yùn)河上來(lái)往船只較多,形成流動(dòng)火源,極易引發(fā)爆炸,爆炸后整條河道會(huì)變成一片火海,事故損失和影響將會(huì)極其嚴(yán)重。

(三)為區(qū)域經(jīng)濟(jì)發(fā)展埋下隱患

一旦出現(xiàn)不可抗力或其他因素(如地震、洪水、交通或管輸中斷、火災(zāi)、爆炸及污染事故等),均會(huì)造成中心庫(kù)油品的供應(yīng)中斷,而該經(jīng)濟(jì)區(qū)域內(nèi)又無(wú)其他替代性油庫(kù),勢(shì)必從周邊其他城市油庫(kù)調(diào)劑資源,運(yùn)輸半徑再一次成倍增加,運(yùn)輸周期增長(zhǎng),運(yùn)力相對(duì)不足的弊病就會(huì)凸現(xiàn),在一定時(shí)期區(qū)域內(nèi)加油站出現(xiàn)大面積斷油現(xiàn)象幾乎不可避免。此時(shí),只能盡量保證行政事業(yè)單位、公交公司、電廠等關(guān)系國(guó)計(jì)民生的單位或部門(mén)的油品供應(yīng),部分車(chē)輛將被斷供,特別是各類運(yùn)輸貨車(chē)、農(nóng)用車(chē)、私家車(chē)、出租車(chē)、摩托車(chē)幾乎無(wú)油可加,因斷油而拋錨的車(chē)輛在公路上隨處可見(jiàn),用柴油作為燃料的小型企業(yè)單位不得不暫時(shí)停產(chǎn)或臨時(shí)轉(zhuǎn)用其他燃料。再加上媒體推波助瀾,“油荒”的范圍和周期會(huì)被無(wú)限夸大,給消費(fèi)者心理造成恐慌,地區(qū)經(jīng)濟(jì)將受到影響,區(qū)域內(nèi)國(guó)民生產(chǎn)總值在斷油期間內(nèi)將會(huì)有一定程度下降。

四、對(duì)成品油倉(cāng)儲(chǔ)設(shè)施整合的意見(jiàn)與建議

油庫(kù)的關(guān)閉應(yīng)結(jié)合經(jīng)濟(jì)發(fā)展實(shí)際循序漸進(jìn),不能盲目模仿西方發(fā)達(dá)國(guó)家的現(xiàn)有模式,否則在企業(yè)獲得短期效益的同時(shí),有可能對(duì)區(qū)域經(jīng)濟(jì)帶來(lái)負(fù)面影響,甚至因重特大事故的發(fā)生對(duì)企業(yè)造成致命打擊,從而損害企業(yè)的長(zhǎng)期利益。鑒于此,本文對(duì)當(dāng)前成品油倉(cāng)儲(chǔ)設(shè)施整合提出以下意見(jiàn)與建議:

(一)在縣區(qū)設(shè)立1座衛(wèi)星庫(kù),與中心庫(kù)起到互補(bǔ)作用

既能夠在資源緊張時(shí),起到調(diào)節(jié)庫(kù)存作用,又能夠縮短噸油運(yùn)輸半徑,降低二次物流費(fèi)用,特別是在中心庫(kù)發(fā)生意外情況不能保障油品供應(yīng)時(shí),短時(shí)期內(nèi)起到替補(bǔ)供油作用,避免出現(xiàn)區(qū)域內(nèi)大面積油品斷供,保障地區(qū)經(jīng)濟(jì)持續(xù)、穩(wěn)定發(fā)展。

(二)與石油、石化系統(tǒng)外其他油庫(kù)簽訂互補(bǔ)協(xié)議

如系統(tǒng)內(nèi)非中心油庫(kù)已全部關(guān)閉到位,應(yīng)積極聯(lián)系與其他企業(yè)、部隊(duì)或民營(yíng)油庫(kù)簽訂互補(bǔ)協(xié)議,當(dāng)系統(tǒng)內(nèi)中心油庫(kù)出現(xiàn)意外情況時(shí),在短時(shí)期內(nèi)互相替代,以保證油品供應(yīng)。

(三)加大中心油庫(kù)監(jiān)督管理力度,避免發(fā)生重特大事故

進(jìn)一步加大中心庫(kù)的科技投入,向國(guó)際先進(jìn)油庫(kù)學(xué)習(xí)先進(jìn)管理手段,滿足現(xiàn)代化管理要求;加大員工培訓(xùn)力度,強(qiáng)化員工業(yè)務(wù)素質(zhì),將各類事故消滅在萌芽狀態(tài),盡量壓降事故發(fā)生率,減少事故損失和影響。

(四)適時(shí)加大運(yùn)輸車(chē)輛投入,增加運(yùn)力

增加用于二次物流的油罐汽車(chē),滿足及時(shí)、有效保障油品配送的需要;留出油罐車(chē)輛保養(yǎng)、人員休整的充足時(shí)間,確保運(yùn)輸安全的需要。

篇(2)

20世紀(jì)50年代以來(lái),旅游產(chǎn)業(yè)成為全世界發(fā)展勢(shì)頭最為強(qiáng)勁的行業(yè)之一,改革開(kāi)放以來(lái),隨著人民生活水平的提高,我國(guó)的旅游產(chǎn)業(yè)迅速發(fā)展,并成為世界上旅游產(chǎn)業(yè)發(fā)展最快的國(guó)家之一??v觀當(dāng)今世界旅游業(yè)的發(fā)展趨勢(shì),正在由“觀光時(shí)代”和“休假時(shí)代”轉(zhuǎn)向“文化游樂(lè)時(shí)代”和“旅游產(chǎn)業(yè)時(shí)代”。

第三,旅游綜合體是個(gè)逐漸發(fā)展的過(guò)程,并不是一蹴而就的。在旅游綜合體發(fā)展的過(guò)程當(dāng)中,會(huì)經(jīng)歷多個(gè)階段,在每個(gè)階段都會(huì)有不同的發(fā)展重心,最終才能形成一定的集聚與規(guī)模效應(yīng)。

3.旅游綜合體的發(fā)展對(duì)城市化進(jìn)程的影響

從單一的旅游景點(diǎn),到旅游區(qū),再到集多種功能相融合的旅游綜合體的發(fā)展,從一定程度上也對(duì)城市化的進(jìn)程產(chǎn)生了不可估量的作用。我們可以從旅游綜合體的優(yōu)勢(shì)出發(fā),來(lái)分析對(duì)城市化進(jìn)程所帶來(lái)的影響:

首先,綜合體的出現(xiàn)能更好的優(yōu)化城市空間布局,有利于解決城市化進(jìn)程中,土地資源匱乏對(duì)城市發(fā)展起到的約束作用。眾所周知,在城市化過(guò)程中,集約的土地利用模式以及更高的土地利用率一直是城市發(fā)展所追求的目標(biāo)之一,在這個(gè)過(guò)程中,不斷擴(kuò)張的城市與有限的土地資源存在巨大的矛盾,而綜合體形式的出現(xiàn),從本質(zhì)上解決了這一矛盾,更有利于城市的健康、合理的發(fā)展。

以往城市的的旅游點(diǎn)布局,往往從“點(diǎn)”上來(lái)思考問(wèn)題,即哪里適合建公園就建造公園,需要賓館就建造賓館,缺乏相應(yīng)的規(guī)劃與空間紐帶,城市從規(guī)劃上看,各個(gè)片區(qū)相互獨(dú)立,且內(nèi)在聯(lián)系性弱,不是缺乏必要的服務(wù)功能就是重復(fù)建設(shè)現(xiàn)象嚴(yán)重。將旅游綜合體的概念引入后,在綜合體的組織下,原先的旅游景點(diǎn)成為了一個(gè)集觀光、休閑、會(huì)展、美食、演藝、運(yùn)動(dòng)為一體,規(guī)模大,功能全,品質(zhì)高,環(huán)境優(yōu)、服務(wù)好的城市空間,城市布局從功能上互相有貫通,各個(gè)功能相互協(xié)調(diào)性增強(qiáng),完善區(qū)域旅游服務(wù)功能的同時(shí),可以減少重復(fù)建設(shè)與資源的浪費(fèi)。

第二,優(yōu)化城市的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)。國(guó)內(nèi)一些大型的主題公園,往往是以綜合體的形式出現(xiàn),這些旅游綜合體往往與酒店、旅游景觀、房產(chǎn)、會(huì)議中心、購(gòu)物中心等產(chǎn)業(yè)同時(shí)出現(xiàn)。打破了以往旅游點(diǎn)“門(mén)票制”的經(jīng)營(yíng)方式,將目光集中到以旅游為基礎(chǔ)的第三產(chǎn)業(yè)上,增強(qiáng)產(chǎn)業(yè)發(fā)展的內(nèi)在動(dòng)力。隨著產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的必然提升和轉(zhuǎn)型,都市產(chǎn)業(yè)和現(xiàn)代服務(wù)業(yè)正在成為城市發(fā)展的主要方向之一,都市產(chǎn)業(yè)一般呈“集群”的空間形態(tài),服務(wù)業(yè)一般呈功能和業(yè)態(tài)的集聚或復(fù)合形態(tài)時(shí)才更有空間效率,二者呈現(xiàn)互動(dòng)時(shí)則更能提升產(chǎn)業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力,而旅游綜合體將各類服務(wù)業(yè)進(jìn)行整合,增強(qiáng)了各行業(yè)間的聯(lián)系,在土地集結(jié)的過(guò)程中,帶領(lǐng)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,將地產(chǎn)業(yè)、教育業(yè)、商業(yè)、金融業(yè)整合到原來(lái)單一的旅游服務(wù)業(yè)中,增強(qiáng)產(chǎn)業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)力。

第三,在旅游綜合體不斷發(fā)展的過(guò)程中,提高了城市的生活品質(zhì)。城市旅游綜合體可以很好滿足“一站式服務(wù)”的多種需要,將單一的旅游觀光與其他形式的休閑類型結(jié)合起來(lái),增加游客停留的時(shí)間。旅游綜合體在不斷的發(fā)展完善的過(guò)程中,在滿足旅游所必須的各項(xiàng)功能的同時(shí),也對(duì)城市居住環(huán)境的提升起到了重要的作用。

4.結(jié)語(yǔ)

城市化的進(jìn)程帶動(dòng)了城市綜合體的快速發(fā)展,城市綜合體既傳承者城市的固有結(jié)構(gòu),又展現(xiàn)了新的經(jīng)濟(jì)形態(tài)。旅游綜合體,因其自身的環(huán)境空間特性及經(jīng)濟(jì)融合性的特征,對(duì)城市規(guī)劃與景區(qū)設(shè)計(jì)提出了更為明確的要求,為城市化進(jìn)程點(diǎn)明了方向。在城市健康發(fā)展的前提下,在旅游綜合體蓬勃發(fā)展的過(guò)程中,城市化的進(jìn)程也將更為進(jìn)展的更為順利。

基金項(xiàng)目:浙江大學(xué)城市學(xué)院教師科研基金,課題編號(hào):j-10030。

篇(3)

【分類號(hào)】:TF762.3

引言

伴隨著石油業(yè)的前進(jìn),油田查看開(kāi)采的范疇持續(xù)擴(kuò)張,錄井業(yè)也隨之有了新的前進(jìn)機(jī)會(huì)。在承襲以及開(kāi)展以往錄井優(yōu)點(diǎn)措施的過(guò)程中,人類憑借措施發(fā)展以及科學(xué) 技術(shù)改革,持續(xù)拓展錄井業(yè)新的服務(wù)范疇,開(kāi)采出新的利益成長(zhǎng)點(diǎn)。當(dāng)前,錄井工藝以開(kāi)展成以往石油業(yè)以及信息措施相綜合的集化學(xué)、電子資料、電、聲、磁、機(jī) 器為整體的全面措施,牽扯到石油地況、鉆井項(xiàng)目、地球化學(xué)以及物理、傳感措施、信息處置以及運(yùn)送等很多科目、很多范疇的現(xiàn)代化專業(yè)措施,其特征是信息化以 及智能化。

身為一項(xiàng)新的科技,在上世紀(jì)末核磁共振就已經(jīng)被普遍的運(yùn)用到石油地況以及石油項(xiàng)目的探索部分。它對(duì)信號(hào)的測(cè)驗(yàn)有著顯著的優(yōu)點(diǎn),就 是能夠不會(huì)因固體骨架等遇到干擾,擁有安穩(wěn)性質(zhì)同時(shí)信息豐厚。并且,可以有選擇的對(duì)物體開(kāi)展檢測(cè),能夠檢測(cè)的更準(zhǔn)確,在檢測(cè)的程序中可以更清楚的辨析出 油、氣、水等在核磁共振部分存在顯著的不一樣,防止在以往方式中的不足。以往的行為是經(jīng)過(guò)對(duì)外形模子的使用開(kāi)展的,會(huì)遭到巖性、井眼以及地層水礦化的作 用。尤其辨別情況以及儲(chǔ)存位置的評(píng)估都在使用核磁共振之后獲得了處理。全部這些措施的運(yùn)用,能夠更加精準(zhǔn)的評(píng)估地層油氣構(gòu)造,計(jì)算的儲(chǔ)存量更加科學(xué),對(duì)產(chǎn) 層的構(gòu)造估算更加精準(zhǔn),推動(dòng)了油氣田的開(kāi)采量。

1 核磁共振技術(shù)的基本原理

人類在不一樣的范疇中都運(yùn)用了核磁共振措施,在石 油項(xiàng)目部分的運(yùn)用和別的部分存在著很大的差距。在石油項(xiàng)目部分,這項(xiàng)措施充分使用核磁對(duì)油水開(kāi)展檢測(cè)以及解析,最后解析出油水在地層以及巖石中是什么樣的 形式以及狀況留存的。能夠把原子核劃分為兩類:有自旋以及無(wú)自旋特征兩種。有自旋的原子核中其氫核具有正電荷,因此擁有電性,而且能夠自旋,因此自旋特性 的原子核中的氫核和具備磁性的磁針相似。在一個(gè)永恒穩(wěn)定的磁場(chǎng)中,因受到外界的作用,在氧原子核內(nèi)部就會(huì)出現(xiàn)核磁共振。

出現(xiàn)核磁共振氫核中 一起出現(xiàn)共振,氫核活躍到高能狀況時(shí)能量不會(huì)降低,致使經(jīng)過(guò)輻射譜線的形式想要回到低能狀況是實(shí)現(xiàn)不了了,關(guān)鍵是由于氫核收取的能量不多。之前收取的能量 沒(méi)辦法再?gòu)母吣軤顩r轉(zhuǎn)變到低能狀況時(shí)輻射出去,這個(gè)程序就是弛豫程序。流體所在的位置空隙情況還有巖樣的滲透性都對(duì)流體出現(xiàn)核磁共振的弛豫時(shí)間存在很大的 作用。這樣從流體數(shù)據(jù)、滲透性以及砂巖孔縫大小等系數(shù),在核磁共振措施的協(xié)助下,能夠獲取比較精準(zhǔn)的檢測(cè)資料。

2 核磁共振測(cè)量中的參數(shù)

核磁共振措施在石油項(xiàng)目獲取了普遍的使用,要準(zhǔn)確解析其用途,第一要先搞清楚這項(xiàng)措施的檢測(cè)系數(shù)。必須要了解檢測(cè)系數(shù),才可以推動(dòng)核磁共振措施獲取真正 的施展。其關(guān)鍵檢測(cè)系數(shù)包含:巖石滲透性,巖石孔縫狀況,含有飽和狀況,巖石能流動(dòng)物體等。巖石中存在的流體和原子核從激發(fā)狀態(tài)回復(fù)到平衡排列狀態(tài)是成正 比的。所以,要想獲取巖石孔隙狀況,就要適當(dāng)?shù)牧私獬谠r(shí)間的長(zhǎng)久。巖石孔隙散步狀況,在弛豫時(shí)間譜中能夠展示出來(lái)。如果孔縫太小,會(huì)因?yàn)槊芰Φ南拗屏?體可能會(huì)無(wú)法流動(dòng)。所以,要對(duì)弛豫設(shè)定一個(gè)有關(guān)的范圍,才可以對(duì)孔縫開(kāi)展熟悉人事。假如弛豫時(shí)間要比孔隙流體的弛豫時(shí)間就,就會(huì)被管制住,叫做束縛流體, 反之則稱作可動(dòng)流體。按照遮蓋滲透情況以及孔縫之間的聯(lián)系,能夠經(jīng)過(guò)對(duì)數(shù)據(jù)開(kāi)展解析運(yùn)算,以便使用弛豫時(shí)間譜,最后能夠得到比較精準(zhǔn)的滲透性數(shù)據(jù)。把油以 及水杯的氫原子提取是很難的,使用核磁共振措施,能夠檢測(cè)含油狀況。

3 核磁共振錄井技術(shù)在石油工程中廣泛的應(yīng)用

核磁共振錄 井技術(shù)是根據(jù)核磁共振原理測(cè)定巖石孔隙流體中氫原子核的核磁共振信號(hào)強(qiáng)度及流體與巖石孔隙固體之間的相互作用來(lái)獲取孔隙度、滲透率、流體飽和度、流體性質(zhì) 以及可動(dòng)流體、束縛流體等物性參數(shù)的技術(shù)。該項(xiàng)技術(shù)在室內(nèi)儲(chǔ)層評(píng)價(jià)、開(kāi)發(fā)試驗(yàn)研究得到了廣泛應(yīng)用,在油氣田勘探開(kāi)發(fā)的研究與生產(chǎn)中發(fā)揮了重要作用。核磁共 振技術(shù)被認(rèn)為是迄今為止的最接近滲流機(jī)理的一種錄井方法。憑借著在測(cè)量滲透率方面明顯的優(yōu)勢(shì)。一方面核磁共振技術(shù)首先減少了誤差的存在,特別是在實(shí)際測(cè)井 的信噪比較低的情況下,滲透率的計(jì)算準(zhǔn)確度提高。核磁共振技術(shù)局域明顯的優(yōu)越性,在地質(zhì)應(yīng)用方面取得了重要的效果,主要是因?yàn)閷?duì)提高滲透率的計(jì)算精度有很 大的作用。作為計(jì)算油氣儲(chǔ)量的一個(gè)重要參數(shù),含油氣飽和度也是非常重要的一個(gè)環(huán)節(jié)。油藏的高度、孔隙的結(jié)構(gòu)、流體性質(zhì)和巖石的物性等因素影響了含油氣的飽 和度。通過(guò)核磁共振技術(shù)得到的含油氣飽和度與巖樣內(nèi)的含油量和總液量之間的比例是常數(shù)。

針對(duì)油藏,核磁共振錄井通過(guò)對(duì)一個(gè)巖樣(巖心、巖屑 或井壁取心)的核磁共振測(cè)量,即能夠快速、準(zhǔn)確地獲得總孔隙度、有效孔隙度、絕對(duì)滲透率、含油飽和度、含水飽和度、可動(dòng)流體飽和度、可動(dòng)油飽和度、可動(dòng)水 飽和度、束縛流體飽和度、束縛油飽和度、束縛水飽和度等多項(xiàng)物性參數(shù),進(jìn)一步分析還可對(duì)原油黏度、巖石潤(rùn)濕性等進(jìn)行測(cè)量。對(duì)于氣藏,核磁共振錄井能夠獲得 總孔隙度、有效孔隙度、絕對(duì)滲透率、含水飽和度、含氣飽和度、可動(dòng)水飽和度、束縛水飽和度等物性參數(shù)。將核磁共振技術(shù)分析所得出的物化參數(shù)應(yīng)用于鉆

井現(xiàn)場(chǎng),及時(shí)分析巖心、巖屑和井壁取心,具有用量少、速度快、一樣多參、準(zhǔn)確性高、連續(xù)性強(qiáng)、可隨鉆分析等常規(guī)巖心分析和測(cè)井所不可完全替代的優(yōu)點(diǎn)。在 劃分和評(píng)價(jià)有效儲(chǔ)層、指導(dǎo)現(xiàn)場(chǎng)鉆進(jìn)、為完井討論及完鉆測(cè)試提供數(shù)據(jù)等方面極具意義,因而在石油天然氣的勘探與生產(chǎn)中作用巨大。

核磁共振錄井 措施擁有非常普遍的前進(jìn)范疇以及運(yùn)用前程。這種措施在改善以及前進(jìn)的過(guò)程中還必須增強(qiáng)下面的作業(yè):增強(qiáng)鉆井現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)用的普遍以及擴(kuò)張;研發(fā)使用安穩(wěn)性強(qiáng)、工 作效率快、精準(zhǔn)性高、體型小的新式設(shè)備;使用差譜、移譜等很多形式開(kāi)展信息說(shuō)明,提升說(shuō)明精準(zhǔn)性;增強(qiáng)檢測(cè)說(shuō)明系數(shù)的數(shù)量以及精準(zhǔn)性。

4 結(jié)束語(yǔ)

當(dāng)前錄井措施正面臨著巨大的挑戰(zhàn)以及機(jī)會(huì)同時(shí)存在的前進(jìn)時(shí)機(jī),油氣檢查開(kāi)采的前進(jìn)以及有關(guān)行業(yè)措施的前進(jìn),為錄井措施供應(yīng)了開(kāi)闊的前進(jìn)范疇。以錄井資料 為重點(diǎn),很多錄井措施為根本,創(chuàng)建以及持續(xù)改善現(xiàn)在錄井措施系統(tǒng),促進(jìn)錄井措施以及有關(guān)新措施密切相連,相互輔助,會(huì)昭示其頑強(qiáng)的生命力以及運(yùn)用意義。

參考文獻(xiàn)

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1 合作學(xué)習(xí)是創(chuàng)造性學(xué)習(xí)的引發(fā)源泉

合作學(xué)習(xí)指學(xué)生為了完成共同的任務(wù),有明確的責(zé)任分工的互學(xué)習(xí)。合作學(xué)習(xí)鼓勵(lì)學(xué)生為集體的利益和個(gè)人的利益而一起工作,在完成共同任務(wù)的過(guò)程中實(shí)現(xiàn)自己的理想。通過(guò)合作學(xué)習(xí)的方式,能引發(fā)學(xué)生在教師指導(dǎo)下主動(dòng)地、富有創(chuàng)造性的學(xué)習(xí)。

案例1:學(xué)生在有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)中,解從質(zhì)量角度進(jìn)行的有機(jī)物燃燒計(jì)算題時(shí),往往需要復(fù)雜的計(jì)算,才能得出結(jié)論。如完全燃燒等質(zhì)量的下列混合物,產(chǎn)生CO2一定比完全燃燒等質(zhì)量乙烯多的是?

A:苯和甲苯;B:已烷和庚烷;C:已烯和辛烯;D:已烷和壬炔

教師引導(dǎo)學(xué)生,如能畫(huà)出常見(jiàn)烴的含碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨碳原子數(shù)目變化曲線,就能快速、準(zhǔn)確地解決這一問(wèn)題。

由于畫(huà)圖中要進(jìn)行大量計(jì)算,一個(gè)人完成往往花大量時(shí)間,在教師組織和引導(dǎo)下,分小組,有的負(fù)責(zé)畫(huà)烷烴、有的負(fù)責(zé)畫(huà)烯烴、有的負(fù)責(zé)畫(huà)炔烴、有的負(fù)責(zé)畫(huà)苯及其同系物。

個(gè)個(gè)學(xué)生都參與制作,互相配合,互相檢驗(yàn)結(jié)果。最后再通過(guò)合作,大家創(chuàng)造了一張曲線圖。

此時(shí)學(xué)生解題思路開(kāi)始敞開(kāi),在小組討論時(shí)便暢所欲言,各抒己見(jiàn),不僅能快速找到正確的解法,而且能根據(jù)正確的解法說(shuō)出自己解錯(cuò)的原因所在。(從曲線看出:炔烴和苯及其同系物含碳量始終比烯烴高,而烷烴始終比烯烴低,烯烴中含碳量不變。故選A。)

通過(guò)這樣的合作學(xué)習(xí),引發(fā)了學(xué)生的對(duì)創(chuàng)造性學(xué)習(xí)的興趣,創(chuàng)造性思維的思路被打開(kāi)。學(xué)生不但創(chuàng)造了烴類含碳的曲線圖,還創(chuàng)造了烴的衍生物的含碳、含氫等一系列曲線圖。

2 合作學(xué)習(xí)是創(chuàng)造性學(xué)習(xí)的動(dòng)力源泉

在整個(gè)合作學(xué)習(xí)過(guò)程中,學(xué)生們都在積極主動(dòng)地忙碌著、參與著,自愿學(xué)習(xí),沒(méi)有被逼迫的感覺(jué);整個(gè)學(xué)習(xí)過(guò)程都是通過(guò)學(xué)生互相發(fā)言、互相鼓勵(lì)、耐心聆聽(tīng)、積極探討來(lái)完成的。學(xué)生看到同伴們的成功,會(huì)提高他們自身的自我效能感。因此成功的合作不僅是培養(yǎng)學(xué)生人際交往技能,使學(xué)生學(xué)會(huì)交往,學(xué)會(huì)參與,學(xué)會(huì)尊重他人的重要途徑,也是激發(fā)學(xué)生創(chuàng)造性學(xué)習(xí)的動(dòng)力源泉。

案例2:學(xué)生在畫(huà)烴類的含碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨碳原子數(shù)目變化曲線時(shí),有的同學(xué)創(chuàng)造性地畫(huà)出了一元飽和醇,一元飽和醛,一元飽和酸的圖。有的把烴類和衍生物的圖放在同一圖中進(jìn)行比較。 教師對(duì)學(xué)生的創(chuàng)造性給予贊美的同時(shí),利用學(xué)生的創(chuàng)造性結(jié)果,解決下列問(wèn)題:取等質(zhì)量的CH4和有機(jī)物A與足量的氧氣分別完全燃燒,生成的CO2的質(zhì)量相等,如A是飽和一元醛,則A的分子式是什么?

(由于質(zhì)量相等時(shí)完全燃燒產(chǎn)生CO2質(zhì)量相等,說(shuō)明這醛的含碳量和CH4相等,(CH4)nCnH4nCnH4n-16O即每減少16個(gè)H原子增加一個(gè)O原子,含碳量不變。而飽和一元醛又滿足通式CnH2nO,由H原子相等2n=4n-16,解得n=8。推出為C8H16O。)

此時(shí)學(xué)生自然想到如果A是飽和一元醇、飽和一元酸,有的甚至想到是鹵代烴、稠環(huán)芳烴及其衍生物等。

組織學(xué)生分工合作,逐一推斷出來(lái),并交流結(jié)果,互相檢驗(yàn)。如:飽和一元醇是:C9H20O、飽和一元酸是:C16H32O2、一氟代烷是:C10H21F等等。

有的學(xué)生提出:如把CH4改變?yōu)镃2H6、C2H4或C2H2,又會(huì)有怎么樣結(jié)果?又有的學(xué)生提出,如果例題中是生成水的質(zhì)量相等或耗氧相等結(jié)果又會(huì)如何?問(wèn)題越來(lái)越多,探究也越來(lái)越深入,學(xué)生的創(chuàng)造力是無(wú)限的。

通過(guò)這樣的合作學(xué)習(xí),使學(xué)生的創(chuàng)造性學(xué)習(xí)有了堅(jiān)強(qiáng)的動(dòng)力。

3 合作學(xué)習(xí)是創(chuàng)造性學(xué)習(xí)的拓展源泉

合作學(xué)習(xí)可以促進(jìn)學(xué)習(xí)者的意義建構(gòu),促進(jìn)學(xué)生的高水平的思維和學(xué)習(xí)活動(dòng)。學(xué)習(xí)者之間交流、爭(zhēng)議、意見(jiàn)綜合等有助于學(xué)習(xí)者建構(gòu)起新的、更深層次的理解;在合作學(xué)習(xí)中,在學(xué)習(xí)者的交流過(guò)程中,他們的想法、解決問(wèn)題的思路都被明確化和外顯化了,學(xué)習(xí)者可以更好地對(duì)自己的理解和思維過(guò)程進(jìn)行監(jiān)控。這為拓展創(chuàng)造性學(xué)習(xí)提供豐富的思維源泉。

案例3:在完成含碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)曲線時(shí),有的同學(xué)還創(chuàng)造性地畫(huà)出了含氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨碳原子數(shù)目變化曲線圖。教師引導(dǎo)探究下列問(wèn)題:下列混合物,只要總質(zhì)量一定,不論以何種比例混合,完全燃燒產(chǎn)生水量一定是?

A:丁醛和丁炔;B:已烯和丁酸;C:乙酸乙酯和庚烷;D:辛醇和乙苯

(總質(zhì)量一定時(shí),含氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同的物質(zhì),不論以何種比例混合,完全燃燒產(chǎn)生水量一定。從學(xué)生創(chuàng)造出的含氫曲線可知,烷烴、烯烴不可能和常見(jiàn)一元含氧衍生物含氫量相等。苯及其同系物在碳原子相等時(shí),不可能和常見(jiàn)一元飽和含氧衍生物含氫量相等。只有炔烴,在碳原子數(shù)為4個(gè)時(shí)和一元飽和醛或酮含氫量相等。其它曲線間沒(méi)有交點(diǎn)。故選A)

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二、分類解析

有機(jī)合成是一門(mén)過(guò)去有著悠久歷史、現(xiàn)在有著完整理論體系、將來(lái)有著廣泛發(fā)展前景的學(xué)科,受知識(shí)水平的限制,這里僅就中學(xué)化學(xué)層面簡(jiǎn)單談?dòng)袡C(jī)合成路線流程的設(shè)計(jì).從以往學(xué)生遇到的各種問(wèn)題來(lái)看,大致不外乎以下三種類型.

1.碳原子數(shù)目不變,官能團(tuán)種類變化

分析:觀察甲苯與產(chǎn)物,兩者碳原子數(shù)目相同,官能團(tuán)的種類發(fā)生了變化,由甲基變成了羧基.對(duì)于這種基本變化,基本策略是利用有機(jī)含氧衍生物之間轉(zhuǎn)化關(guān)系:乙醇乙醛乙酸乙酸乙酯、乙二醇乙二醛乙二酸乙二酸乙二酯,通過(guò)逐步氧化,獲得目標(biāo)產(chǎn)物.需要特別注意的是氧化還原的先后順序,亦即基團(tuán)保護(hù)問(wèn)題.究竟是先氧化還是后氧化,是這類變化的關(guān)鍵點(diǎn).一方面要熟悉氧化劑、還原劑以及典型官能團(tuán)的性質(zhì),多角度、全方位地把握相關(guān)性質(zhì).另一方面應(yīng)加強(qiáng)氧化還原發(fā)生先后意識(shí),避免落入陷阱中.

在例題中多處存在這樣的問(wèn)題,由甲苯出發(fā),有兩條路徑可以選擇,可以用高錳酸鉀直接將甲基氧化成羧基,也可以利用硝化反應(yīng)在苯環(huán)上引入硝基,這時(shí)必須考慮氧化和硝化孰先孰后.得到對(duì)硝基甲苯后,又有兩條路徑可以選擇,是用高錳酸鉀將甲基氧化成羧基,還是用Fe/HCl將硝基還原成氨基,又必須考慮氧化和還原孰先孰后.注意到這樣兩個(gè)關(guān)鍵點(diǎn),例題自然可以迎刃而解了.

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一、化學(xué)合成藥物的綠色化

綠色有機(jī)合成是指采用無(wú)毒、無(wú)害的原料、催化劑和溶劑,選擇具有高選擇性、高轉(zhuǎn)化率,不生產(chǎn)或少生產(chǎn)副產(chǎn)品的對(duì)環(huán)境友好的反應(yīng)進(jìn)行合成,其目的是通過(guò)新的合成反應(yīng)和方法,開(kāi)發(fā)污染最低、能源消耗最少的先進(jìn)合成方法,從根本上消除或減少環(huán)境污染。近年來(lái),實(shí)現(xiàn)綠色合成的幾種可行的途徑如下:(1)使用環(huán)境友好催化劑,提高原子利用率。有機(jī)合成中,減少?gòu)U物的關(guān)鍵是提高原子利用率,所以在選擇合成途徑時(shí),除了考慮理論產(chǎn)率外,還應(yīng)考慮和比較不同途徑的原子利用率。如二聯(lián)苯的合成,常規(guī)方法是以pdc12為催化劑,以含苯基的有機(jī)汞化合物為原料在吡啶中進(jìn)行,但操作過(guò)程較為復(fù)雜,原子利用率低。若以具有高反應(yīng)活性的GaP納米晶為催化劑,就可以直接以苯為原料,一步合成得到二聯(lián)苯。(2)使用環(huán)境友好介質(zhì),改善合成條件。傳統(tǒng)的有機(jī)合成中,有機(jī)溶劑是最常用的反應(yīng)介質(zhì),但是有機(jī)溶劑的毒性和難以回收,又使之成為對(duì)環(huán)境有害的因素。(3)采用潔凈的有機(jī)電合成。電化學(xué)過(guò)程是潔凈技術(shù)的重要組成。由于電解一般無(wú)需使用危險(xiǎn)或者有毒試劑,且通常在常溫、常壓下進(jìn)行,所以在綠色合成中獨(dú)具魅力。例如,實(shí)現(xiàn)自由基環(huán)化反應(yīng),常規(guī)的方法是使用過(guò)量的三丁基錫烷,過(guò)程中存在的問(wèn)題是原子利用率低、使用和產(chǎn)生著有毒的錫試劑。利用天然、無(wú)毒、手性的維生素B12為催化劑,進(jìn)行催化反應(yīng),可在溫和、中性條件下完成。(4)運(yùn)用高效的多步合成技術(shù)。在藥物的合成中,往往涉及分離中間體的多步驟反應(yīng)。為實(shí)現(xiàn)綠色合成,研究發(fā)展的串聯(lián)反應(yīng)是非常有效的。串聯(lián)反應(yīng)包括有一瓶多步串聯(lián)和一瓶多組分串聯(lián)。前者是仿照生物體內(nèi)的多步鏈鎖式反應(yīng),使反應(yīng)在同一反應(yīng)器內(nèi)從原料到產(chǎn)物的多個(gè)步驟連續(xù)進(jìn)行,無(wú)需分離出中間體,又不產(chǎn)生相應(yīng)的廢棄物。后者是涉及至少3種不同原料的反應(yīng)于同一反應(yīng)器中進(jìn)行,而每步反應(yīng)都是下步反應(yīng)所必需的,而且原料分子的主體部分都融進(jìn)到最終產(chǎn)物中,是一類高效的合成方法。

二、化學(xué)合成藥物發(fā)展趨勢(shì)

(1) 從藥用植物中發(fā)現(xiàn)新的先導(dǎo)化合物并進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾、發(fā)明新藥,是21世紀(jì)合成新藥研究的重要部分。尤其是由于細(xì)胞及分子水平的活性篩選方法的常規(guī)化和分離技術(shù)的精巧化,有可能從植物中發(fā)現(xiàn)極微量的新的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型。同時(shí),通過(guò)現(xiàn)代的篩選模型重新發(fā)現(xiàn)20世紀(jì)已經(jīng)篩選過(guò)的植物化學(xué)成分的新用途,也為合成新藥研究提供了更多的成功機(jī)會(huì)。(2)從天然來(lái)源發(fā)現(xiàn)新結(jié)構(gòu)類型抗生素已經(jīng)很困難,微生物對(duì)抗生素的耐藥性的增加,不合理的使用抗生素,使得一種抗生素的使用壽命愈來(lái)愈短。這種情況促使半合成及全合成抗生素在21世紀(jì)會(huì)得到特別發(fā)展。(3)組合化學(xué)技術(shù)應(yīng)用到獲得新化合物分子上,是仿生學(xué)的一種發(fā)展。它將一些基本小分子裝配成不同的組合,從而建立起具有大量化合物的化學(xué)分子庫(kù),再結(jié)合高通量篩選來(lái)尋找到一些具有活性的先導(dǎo)化合物。(4)有機(jī)化合物仍然是21世紀(jì)合成藥物最重要的來(lái)源?;瘜W(xué)合成藥物仍然是最有效、最常用、最大量及最重要的治療藥物。當(dāng)今世界大制藥公司新藥研究的主題仍是化學(xué)合成藥物。(5)20世紀(jì)六七十年代,儀器分析(光譜、色譜)學(xué)科的逐漸形成,加快了化學(xué)合成藥物開(kāi)發(fā)的速度。進(jìn)入21世紀(jì),一批帶有高級(jí)計(jì)算機(jī)儀器的發(fā)明,分離、分析手段的不斷提高,特別是分析方法進(jìn)一步的微量化等將使化學(xué)合成藥物的質(zhì)量更加提高,開(kāi)發(fā)速度也會(huì)進(jìn)一步加快。(6)藥理學(xué)進(jìn)一步分枝化為分子藥理學(xué)、生化藥理學(xué)、免疫藥理學(xué)、受體藥理學(xué)等,使化學(xué)合成藥物的有效藥理表現(xiàn)更加具有特異性。21世紀(jì),化學(xué)合成藥物會(huì)緊密地推動(dòng)藥理學(xué)科的發(fā)展,藥理學(xué)的進(jìn)展又會(huì)促進(jìn)化學(xué)合成藥物向更加具有專一性的方向發(fā)展,使其不但具有更好的藥效,毒副作用也會(huì)更加減少。(7)利用計(jì)算機(jī)進(jìn)行合理藥物設(shè)計(jì)的新藥研究和開(kāi)發(fā),展現(xiàn)出良好的發(fā)展前景。21世紀(jì),酶、受體、蛋白的三維空間結(jié)構(gòu)會(huì)一個(gè)一個(gè)地被闡明的,這給利用已闡明這些“生物靶點(diǎn)”進(jìn)行合理藥物設(shè)計(jì),從而開(kāi)發(fā)出新的化學(xué)合成藥物奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。(8)防治心腦血管疾病、癌癥、病毒及艾滋病、老年性疾病、免疫及遺傳性等重要疾病的合成藥物是21世紀(jì)重點(diǎn)需要開(kāi)發(fā)的新藥。(9)分子生物學(xué)技術(shù)的突飛猛進(jìn)、人類基因組學(xué)的研究成就,將對(duì)臨床用藥產(chǎn)生重大影響,不但會(huì)有助于發(fā)現(xiàn)一類新型微量?jī)?nèi)源性物質(zhì),如活性蛋白、細(xì)胞因子等藥物,也為化學(xué)合成藥物研究特別是提供新的作用靶點(diǎn)奠定了重要的基礎(chǔ)。

綜上,藥物的綠色合成作為新的科學(xué)前沿已逐步形成,但真正發(fā)展還需對(duì)常規(guī)的有機(jī)合成進(jìn)行不斷的改革和創(chuàng)新。

篇(7)

目前,綠色合成的主要研究方向有4個(gè),分別是:水合成、無(wú)溶劑合成、超臨界流體技術(shù)以及離子液體,在醫(yī)藥合成工業(yè)上的應(yīng)用前景非常的廣泛。

一、離子液體的一般特性

離子液體屬于液體或者熔融鹽,其完全是由離子組成的。而我們平常所說(shuō)的“室溫離子液體”又被叫做“地位熔融鹽”,其全部是由離子組成的化合物,一般在室溫下呈液態(tài)的鹽。室溫離子液體”不易燃燒,當(dāng)溫度處于400攝氏度以下時(shí),其形式比較穩(wěn)定,以液體的形態(tài)呈現(xiàn)。此外,其是一種理想的“綠色溶劑”,不僅具有可設(shè)計(jì)性的特點(diǎn),而且具有可循環(huán)使用的優(yōu)勢(shì),因此是一種環(huán)境友好型溶劑。當(dāng)被使用在一些合成工藝中時(shí),其還具有催化的作用。和傳統(tǒng)的溶劑相比,離子液體的特點(diǎn)是:(1)呈液態(tài)的溫度范圍大。許多離子液體當(dāng)處于300℃的環(huán)境中時(shí),依然保持液體狀態(tài)。在同樣的條件下時(shí),水的液態(tài)溫度會(huì)低于100℃。但是,此時(shí)的氨水僅僅只有40℃。對(duì)于一些溫度太高,而且不能在有機(jī)溶劑中發(fā)生反應(yīng)的來(lái)說(shuō),可以使用離子液體,將其看做是一種良好的介質(zhì)。(2)由于離子液體基本上沒(méi)有蒸汽壓,因此在分離以及蒸餾的過(guò)程中,也不會(huì)因?yàn)檎舭l(fā)而產(chǎn)生損失。(3)離子液體可以對(duì)以下物質(zhì)進(jìn)行溶解:無(wú)機(jī)化合物、有機(jī)化合物以及金屬配合物。此外,和傳統(tǒng)的溶劑相比,離子液體的溶解度比較高。另外,在對(duì)陽(yáng)離子以及陰離子進(jìn)行調(diào)節(jié)時(shí),也會(huì)改變其他溶劑的溶解性。也就是說(shuō)當(dāng)產(chǎn)量相同時(shí),反應(yīng)容積需要比較小。(4)當(dāng)離子液體中含有ALCL3時(shí),會(huì)表現(xiàn)出強(qiáng)的Lewis,F(xiàn)ranklin以及Bronsted酸性和超酸性??梢酝ㄟ^(guò)對(duì)ALCL3的用量進(jìn)行調(diào)節(jié),這樣就可以達(dá)到對(duì)酸性高低的調(diào)節(jié)。舉個(gè)例子,在[Bmim]Cl-Al-Cl3體系中,假如ALCL3的摩爾分?jǐn)?shù)低于0.5時(shí)就會(huì)呈現(xiàn)出堿性,等于0.5時(shí)會(huì)呈現(xiàn)出中性,而超過(guò)0.5時(shí)就會(huì)呈現(xiàn)出酸性。其既具有Lewis的酸性,也具有Franklin的酸性,因此在對(duì)比之后,可以發(fā)現(xiàn)離子液體更能精確定,也更容易進(jìn)行調(diào)配。(5)有的離子液體不能溶于有機(jī)溶劑,也不能溶于水,比如:甲苯、乙醚。因此,我們可以使用這種特性,來(lái)實(shí)現(xiàn)溶液兩相催化反應(yīng),也就是說(shuō)選擇能溶解催化劑但是不和反應(yīng)物以及產(chǎn)物混溶的離子液體。(6)離子液體可以對(duì)以下氣體進(jìn)行溶解:O2、H2以及CO。因此,可以將其看做催化加氫、羰基化、甲酰化等反應(yīng)的溶劑,應(yīng)用價(jià)值非常大。

二、離子液體的基本類型

離子液體一般是由無(wú)機(jī)陰離子以及有機(jī)陽(yáng)離子組成,其中前者的體積比較小,而后者的體積相對(duì)比較大。對(duì)陰離子和陽(yáng)離子的組合進(jìn)行改變,那么就會(huì)形成不同的離子液體。離子液體中,我們比較常見(jiàn)的陽(yáng)離子類型主要有以下4種:烷基季磷離子[PR

xH4-x]+,烷基季銨離子[NRxH4-x]+,N-烷基取代的吡啶離子以及1,3-二烷基取代的咪唑離子。陰離子主要包括對(duì)水非常敏感的氯鋁酸根離子。另外一種陰離子組成的離子液體無(wú)論是在空氣中還是在水中性質(zhì)都很穩(wěn)定,比如:SbF6-、CF3COO-,BF4-以及PF6-。

當(dāng)以負(fù)離子的不同為依據(jù)對(duì)離子液體進(jìn)行分類時(shí),其可以被劃分為非金屬類以及金屬類。金屬類主要含有AlCl3或CuCl2-的鹵化鹽,此外負(fù)離子多用四氟硼酸根BF4-、六氟磷酸根PF6-,也包括TA-(三氟乙酸根CF3COO-)

新離子液體也是離子液體的一類,其發(fā)展基礎(chǔ)是4[emim]BF4(熔點(diǎn)是12℃)。和含AlCl3離子液體不同,新離子液體的組成比較固定,有的品種對(duì)于空氣和水都是穩(wěn)定的。烷基取代的咪唑離子[R1R3im]+是其正離子的主要組成部分,比如:C4F9SO3-、CB11H12-。

三、在醫(yī)藥合成中的應(yīng)用

(一)一些藥物的合成

合成普拉多林及中間體。作為取代吲哚類醫(yī)藥的中間體,在對(duì)離子液體1-丁基-3-甲基醚唑六氟磷酸鹽[Bmim]PF6進(jìn)行使用時(shí),可以合成普拉多林。反應(yīng)過(guò)程分兩步,第一步:在[Bmim]PF6中,2-甲基吲哚與N-嗎啉-2-氯乙烷和N-烷基化反應(yīng),在此過(guò)程中沒(méi)有烷基吲哚類副產(chǎn)物,質(zhì)量收率是95%。第二步:在150℃而且沒(méi)有鋁鹽存在的情況下,將[Bmim]PF6當(dāng)做溶劑,進(jìn)行Friedel-Crafts反應(yīng)。在此之后,離子液體經(jīng)水洗,在經(jīng)過(guò)真空干燥之后就可以進(jìn)行循環(huán)使用。

有的離子液體的構(gòu)成成分是氯化鋅和膽堿鹽酸鹽,因此可以把苯肼和酮羰基化合物作為原料,在縮合反應(yīng)之后形成吲哚類化合物。易升華是吲哚類化合物的主要特點(diǎn),而離子液體具有無(wú)揮發(fā)性,因此可以通過(guò)升華對(duì)產(chǎn)物和離子液體進(jìn)行分離。

合成巴比妥酸衍生物。在室溫離子液體1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼硫酸鹽[Bmim]BF4存在下,使用室溫研磨和微波輻射,芳香醛和巴比妥酸或硫代巴比妥酸或經(jīng)Knoevenagel縮合反應(yīng),制備了相應(yīng)的5-亞芳基巴比妥酸,加入強(qiáng)極性離子液體,這時(shí)中間體碳負(fù)離子的穩(wěn)定性就會(huì)得到增加,因此反應(yīng)就速度就會(huì)加快。在經(jīng)過(guò)2個(gè)小時(shí)的研磨后,收率在80%左右。而當(dāng)功率是160W的微波輻射下,反應(yīng)是20S,此時(shí)的收率在82%-98%之間。

合成磺胺/磺酰胺類。使用的離子液體具有芳醛基結(jié)構(gòu),將其作為固定相有機(jī)合成的載體,用來(lái)?yè)?dān)載底物,這樣就可以合成磺酰胺類藥物替羅非班。

合成萘普生。萘普生可以被用來(lái)解熱鎮(zhèn)痛,其α位含有一個(gè)手性碳,藥用為(S)-(+)-異構(gòu)體。此外,也可以合成香豆素,合成氟羅沙星,產(chǎn)生縮醛(酮)化反應(yīng)。

(二)醫(yī)藥合成技術(shù)上的應(yīng)用

拆分技術(shù)和介質(zhì)。由于我們可以在離子液體中獲得對(duì)映選擇性以及比較高的酶活性,所以可以將其看做拆分反應(yīng)介質(zhì)。此外,離子液體[Bmim]PF6具有極性和疏水性,因此是一種理想的介質(zhì),即作為藥物萘普生甲酯不對(duì)稱水解反應(yīng)的介質(zhì)。

結(jié)束語(yǔ):

目前,可持續(xù)發(fā)展理念已經(jīng)滲透到各個(gè)領(lǐng)域,化學(xué)領(lǐng)域也不例外。此外,隨著綠色化學(xué)理念的提出,關(guān)于離子液體的研究以及應(yīng)用越來(lái)越多。離子液體的應(yīng)用非常廣泛,比如:高分子、生物、化學(xué)、醫(yī)藥以及石油等,也取得了不錯(cuò)的成果。尤其是在醫(yī)藥工業(yè)方面,離子液體的應(yīng)用前景非常廣泛。筆者主要對(duì)離子液體在醫(yī)藥中間體合成中的應(yīng)用進(jìn)行了分析,只是拋磚引玉,有不足的地方還望同行指正。

參考文獻(xiàn)

[1]任強(qiáng),武進(jìn),張平.1-烯丙基,3-甲基咪唑室溫離子液體的合成及對(duì)纖維素溶解性能的初步研究[J].高分子學(xué)報(bào)。2011(2).

篇(8)

中圖分類號(hào): V444 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: A 文章編號(hào):

前言:中國(guó)水處理藥劑是在20世紀(jì)70年代引進(jìn)大化肥裝置后才引起重視并逐步發(fā)展起來(lái)的,此后自行研制開(kāi)發(fā)了一系列水處理劑。目前,中國(guó)水處理劑的品種主要有阻垢劑、緩蝕劑、殺菌滅藻劑、無(wú)機(jī)凝聚劑和有機(jī)絮凝劑等幾大類。近幾年,隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,水污染現(xiàn)象日益嚴(yán)重,水資源短缺,水處理中對(duì)絮凝劑的需求越來(lái)越引起人們的重視。

1.絮凝劑在水處理中的應(yīng)用前景

1.1我國(guó)是水資源短缺和污染比較嚴(yán)重的國(guó)家之一,為了滿足生產(chǎn)和生活需要,節(jié)約用水、水污染的處理及回用顯得尤為重要。物化法、生化法、膜分離技術(shù)、電滲析等處理方法先后應(yīng)用在工業(yè)廢水和生活污水的處理中,而絮凝劑的出現(xiàn),以其絮凝沉降快、時(shí)間短、效果好等優(yōu)點(diǎn),在選礦、電鍍、印染、造紙等許多領(lǐng)域的污水處理中顯示了廣闊的應(yīng)用前景。

1.2目前廣泛應(yīng)用的絮凝劑有無(wú)機(jī)鹽類物質(zhì),如鋁鹽、鐵鹽,處理效果不理想。聚合物處理效果雖良好,但用量大,對(duì)環(huán)境有二次污染。有機(jī)合成高分子類物質(zhì),如聚丙烯酰胺及其衍生物等,具有用量少、絮凝速度快的優(yōu)點(diǎn),但殘留物不易被生物降解,且其單體有強(qiáng)烈的神經(jīng)毒性和致癌、致畸、致突變效應(yīng),造成二次污染。與傳統(tǒng)的絮凝劑相比較,微生物絮凝劑有以下的優(yōu)點(diǎn):表面積大,轉(zhuǎn)化能力強(qiáng),繁殖速度快,易變異,分布廣等特點(diǎn),來(lái)源廣,高效,無(wú)毒,可消除二次污染,應(yīng)用范圍廣泛,價(jià)格較低。

1.3微生物絮凝劑不僅高效、安全、對(duì)環(huán)境不產(chǎn)生二次污染,而且用量少、適用范圍廣、作用條件粗放,是傳統(tǒng)絮凝劑的良好替代品。從目前國(guó)內(nèi)外對(duì)微生物絮凝劑應(yīng)用范圍的研究看,它不僅可以替代傳統(tǒng)絮凝劑用于給水處理,或者用于醫(yī)藥、食品加工和發(fā)酵等行業(yè)的固液分離,而且在高濃度難降解廢水的除濁、除重金屬、脫色和除油等方面也表現(xiàn)出相當(dāng)?shù)膬?yōu)勢(shì)。在上述廢水處理中,投加微生物絮凝劑相當(dāng)于預(yù)處理工序,除去廢水中相當(dāng)一部分有機(jī)物、濁度、色度和油脂等,減輕后續(xù)處理單元的負(fù)荷,提高處理效率和能力。另外,在傳統(tǒng)的活性污泥工藝系統(tǒng)運(yùn)行中常常會(huì)出現(xiàn)污泥膨脹或污泥活性不高等現(xiàn)象,微生物絮凝劑可以很好地改善活性污泥的性能。

2.微生物絮凝劑在水處理中的應(yīng)用

2.1不少工業(yè)廢水在采用活性污泥處理過(guò)程中,形成的活性污泥容易發(fā)生膨脹,從而影響處理效率,若添加微生物絮凝劑,會(huì)取得良好效果。如甘草制藥廢水生化處理過(guò)程中形成的膨脹性污泥,當(dāng)在其中添加NOC-1微生物絮凝劑后,污泥的SVI很快從290下降到50,消除了污泥的膨脹,恢復(fù)了活性污泥的沉降能力。

2.2現(xiàn)今的活性污泥法技術(shù)除去廢水中的BOD并非難事,但對(duì)于脫色幾乎還沒(méi)有特效的方法,特別是對(duì)于那些可溶性色素很難處理,而采用微生物絮凝劑NOC-1,對(duì)墨水、糖蜜廢水、造紙黑液、顏料廢水進(jìn)行的試驗(yàn)表明,處理后上清液變?yōu)闊o(wú)色透明。用NAT型微生物絮凝劑直接絮凝黑染料生產(chǎn)廢水,其脫色率可達(dá)60%。

2.3我國(guó)城市污水處理廠常用活性污泥法工藝,其中絮凝劑在廢水處理中具有很重要的作用,它可以用來(lái)降低原水的濁度、色度等感觀指標(biāo),去除多種高分子有機(jī)物,某些重金屬和放射性物質(zhì),它可以自成獨(dú)立的處理系統(tǒng),又可以與其它處理單元過(guò)程進(jìn)行組合,作為預(yù)處理、中間處理和最終處理過(guò)程,而且還常用于污泥脫水前的濃縮過(guò)程,以改善污泥的脫水性能.經(jīng)過(guò)絮凝劑無(wú)害處理后的水可以回用.當(dāng)前國(guó)內(nèi)每年工業(yè)用水、城市給水、污水處理需求絮凝劑百萬(wàn)噸,因此研究絮凝劑具有很重要的意義.

3. 微生物絮凝劑在水處理中的處理效果及發(fā)展

3.1微生物絮凝劑是一類由微生物或其分泌物產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物,它是利用微生物技術(shù),通過(guò)細(xì)菌、真菌等微生物發(fā)酵、提取、精制而得的,是具有生物分解性和安全性的高效、無(wú)毒、無(wú)二次污染的水處理劑.它主要由微生物代謝產(chǎn)生的各種多聚糖類、蛋白質(zhì),或是蛋白質(zhì)和糖類參與形成的高分子化合物,能產(chǎn)生微生物絮凝劑的微生物種類很多,它們大量存在于土壤、活性污泥和沉積物中。

3.2復(fù)合型絮凝劑是近年才開(kāi)始研制的新型絮凝劑,能克服使用單一絮凝劑的許多不足,適應(yīng)范圍廣,對(duì)低濃度或高濃度水質(zhì)、有色廢水、多種工業(yè)廢水都有良好的凈水效果,脫污泥性好,pH使用范圍大.然而復(fù)合在有機(jī)合成制備上手續(xù)復(fù)雜,成本較高,并有可能存在二次污染.目前還未見(jiàn)復(fù)合絮凝劑有工業(yè)化生產(chǎn)和使用的報(bào)道.污水或活性污泥中,有機(jī)固體顆粒帶負(fù)電荷,無(wú)機(jī)固體顆粒帶正電荷,混合固體顆粒呈電中性。

3.3制成的絮凝劑與無(wú)機(jī)、聚丙烯酰胺聯(lián)用,可提高絮凝效果.帶有PAM的聚合氯化鋁、聚合氯化鐵,為無(wú)機(jī)有機(jī)高分子聚合物,它們具有無(wú)機(jī)、有機(jī)的雙重優(yōu)點(diǎn),又避免了兩者的不足,還具有某些獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn),使凈水效果得到高度發(fā)揮.無(wú)機(jī)離子使懸浮顆粒發(fā)生絮凝并沉淀,高分子有機(jī)陽(yáng)離子的高度架橋又促進(jìn)了絮凝吸附速度,故能達(dá)到快速凈水的目的.江霜英等以天然高分子物質(zhì)甲殼素制備殼聚糖,并用殼聚糖、聚合鋁和三氯化鐵制成了高效復(fù)合型絮凝劑CAF,其凈水效果優(yōu)于無(wú)機(jī)絮凝劑聚合鋁和三氯化鐵,成本更低.

結(jié)語(yǔ):絮凝劑在廢水處理中具有舉足輕重的地位,它正向著高效、無(wú)毒、價(jià)廉、復(fù)合、多功能、適合工業(yè)化生產(chǎn)的方向發(fā)展.大力發(fā)展無(wú)機(jī)鹽聚合物絮凝劑以替代無(wú)機(jī)鹽絮凝劑,可以降低二次污染,同時(shí)也可以減少對(duì)設(shè)備的腐蝕程度.對(duì)微生物絮凝劑,目前的任務(wù)是:尋找價(jià)廉的培養(yǎng)基和控制絮凝劑發(fā)揮作用的最佳條件,對(duì)絮凝劑合成的條件及影響起絮凝活性的因素進(jìn)行深入研究,以符合工業(yè)化生產(chǎn)要求.復(fù)合型絮凝劑以其高效價(jià)廉的優(yōu)勢(shì)必將迅速發(fā)展,簡(jiǎn)化有機(jī)合成制備過(guò)程,降低生產(chǎn)成本,盡可能減少可能存在的二次污染問(wèn)題.

參考文獻(xiàn):

[1]田玲,王九思,李玉金;水處理絮凝劑的絮凝原理及其研究進(jìn)展[J];甘肅教育學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2004

篇(9)

中圖分類號(hào):TQ11 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1674-098X(2013)05(a)-0013-01

1 簡(jiǎn)述金屬有機(jī)化學(xué)

1.1 金屬有機(jī)化合物的組成

金屬有機(jī)化合物即為碳元素和金屬元素經(jīng)過(guò)某一反應(yīng)而形成的化合物,人類發(fā)展比較早的金屬有機(jī)化合物主要有格式試劑、而叔丁醇鉀等化合物,這些化合物的結(jié)構(gòu)是由金屬原子和氧原子組成的,所以不能認(rèn)為格式試劑、而叔丁醇鉀等化合物是金屬有機(jī)化合物。從廣義上講,金屬有機(jī)化合物中的金屬指的是一些具有金屬性質(zhì)的非金屬元素(如硫、碲、硒、硼、硅、砷等),實(shí)際上,這一定義已遠(yuǎn)不符合經(jīng)典金屬有機(jī)化合物的范疇。但是因?yàn)樵赜袡C(jī)化學(xué)和金屬有機(jī)化學(xué)之間存在緊密的關(guān)聯(lián),所以,即便是分不清元素有機(jī)化學(xué)和金屬有機(jī)化學(xué)的概念,也不可能造成什么麻煩。

1.2 金屬有機(jī)化學(xué)研究分類

我們將對(duì)金屬有機(jī)化合物的探討的科學(xué)稱之為金屬有機(jī)化學(xué)。在學(xué)術(shù)界中,這一化學(xué)往往被分為兩種。

1.2.1 探究金屬有機(jī)化合物的合成及金屬有機(jī)化合物的性質(zhì)

采用一系列方法合成金屬有機(jī)化合物并研究它的一些物理化學(xué)性質(zhì),其實(shí)質(zhì)上就是合成金屬有機(jī)化合物,并且研究這些化合物的相關(guān)物理性質(zhì)和金屬有機(jī)化合物在高分子材料科學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用。

1.2.2 探究金屬有機(jī)合成化學(xué)

采用一系列方法研究金屬有機(jī)化合物如何在合成中得到更好的應(yīng)用,雖然金屬有機(jī)化合物也在合成的范圍之內(nèi),此外,還通過(guò)其他一些方法獲得一些配體,但是其主要目的是研究金屬有機(jī)化合物在有機(jī)合成學(xué)上所起的作用,這類研究本質(zhì)上就是研究金屬有機(jī)合成化學(xué)。

我們可以從上述論述中得知,金屬有機(jī)化學(xué)是一種由多種學(xué)科構(gòu)成的組合學(xué)科,其構(gòu)成學(xué)科主要有晶體學(xué)、無(wú)機(jī)化學(xué)、材料學(xué)等和有機(jī)化學(xué)等一系列學(xué)科,金屬有機(jī)化學(xué)對(duì)于不對(duì)稱有機(jī)合成學(xué)而言有著重要的基礎(chǔ)性作用,被認(rèn)為是現(xiàn)代的有機(jī)化學(xué)界研究的重中之重。

2 我國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)進(jìn)展

2.1 主族元素金屬有機(jī)化學(xué)

2.1.1 有機(jī)硅化學(xué)

現(xiàn)如今,有機(jī)硅化合物廣受人們的青睞,究其主要原因有其種類多種多樣,使用范圍廣。從20世紀(jì)50年代開(kāi)始,林一和王葆仁等人合成對(duì)有機(jī)硅聚化合物和有機(jī)硅單體領(lǐng)域做了大量的工作,其主鏈?zhǔn)枪柩跬?。后?lái),北京大學(xué)也對(duì)領(lǐng)域做了大量的研究工作。目前,有機(jī)硅工業(yè)體系已經(jīng)在我國(guó)形成了,下列五個(gè)品種早已完成了其工業(yè)化進(jìn)程,即為硅橡膠、硅凝膠、硅樹(shù)脂、硅偶聯(lián)劑和硅油等五大品種,此外,它們還對(duì)我國(guó)經(jīng)濟(jì)和國(guó)防建設(shè)起到了身份重要的作用。

2.1.2 有機(jī)硼化學(xué)

21世紀(jì)60年代末,我國(guó)科學(xué)院下面的上海有機(jī)化學(xué)研究中心和其他研究中心開(kāi)展了緊密的合作,它們主要研究了硼氫化合物,這之中有B2H6、B3H9、B6H11和 B10H14等的合成方法,其實(shí)驗(yàn)水平已經(jīng)接近空前的程度。時(shí)間進(jìn)入60年代,人們開(kāi)始關(guān)注有機(jī)硼在有機(jī)合成中的應(yīng)用,這指的是硼氫化反應(yīng),硼氮六環(huán)、氮硼烷的合成,此外,還有硼烷的結(jié)構(gòu)規(guī)則以及硼酸酯化學(xué)等。

2.2 過(guò)渡金屬有機(jī)絡(luò)合物化學(xué)

2.2.1 過(guò)渡金屬絡(luò)合物的合成、反應(yīng)及結(jié)構(gòu)

眾所周知,積極研究過(guò)渡金屬有機(jī)絡(luò)合物的合成方法及相關(guān)物理化學(xué)性質(zhì)具有重要的意義,它在進(jìn)行金屬一碳鍵研究的過(guò)程中具有基礎(chǔ)性作用,此外還有利于金屬有機(jī)化學(xué)的進(jìn)一步發(fā)展。

2.2.2 絡(luò)合催化和小分子活化

在此之前,由烯烴聚合而成的催化劑只能在d族過(guò)渡金屬中得到一些應(yīng)用,沈之荃及歐陽(yáng)等人花費(fèi)了大量的精力,并做了一些研究工作,得到了一種新的稀土催化劑。

3 我國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)進(jìn)展方向

3.1 根據(jù)現(xiàn)有的金屬有機(jī)化合物反應(yīng)規(guī)律來(lái)研究新的合成反應(yīng)

目前,像炔烴-αβ-不飽和羰基化合物之類的串聯(lián)偶聯(lián)反應(yīng)等金屬有機(jī)化學(xué)反應(yīng)得到了較為細(xì)致的研究;此外還有雙取代、三取代烯烴,共軛雙烯等的立體選擇性合成技術(shù)比較成熟;亞胺的烷基化反應(yīng)和四異丙氧基鈦促進(jìn)的還原烯化反應(yīng)也在現(xiàn)代工業(yè)中得到廣泛使用。值得慶祝的是,我國(guó)獨(dú)自研究了一種新型反應(yīng),即為炔烴-αβ-不飽和羰基化合物的串聯(lián)偶聯(lián)反應(yīng),這一反應(yīng)給我們展現(xiàn)了一種較為先進(jìn)的質(zhì)解方法,可用于猝滅C-Pd鍵。

在我國(guó)技術(shù)有機(jī)化學(xué)研究中,亞胺的烷基化反應(yīng)是一種快速發(fā)展的反應(yīng),而目前,這一反應(yīng)已經(jīng)出現(xiàn)了幾個(gè)子系列。在亞胺的烷基化反應(yīng)中存在亞胺經(jīng)三甲基氯硅烷活化后和烯丙基錫的反應(yīng),當(dāng)有鋅粉或鎂屑存在的情況下和烯丙基溴的Barbier型進(jìn)行反應(yīng),以及和氟離子引起的亞胺和三甲基烯丙基硅烷的反應(yīng)。

3.2 進(jìn)一步研究金屬有機(jī)化合物的反應(yīng)規(guī)律

金屬有機(jī)化合物的雙等瓣置換和伴隨加合的等瓣置換新模式和氧橋聯(lián)二茚基稀土化合物的立體控制選擇性合成是我國(guó)在研究金屬有機(jī)化學(xué)程中得到的。這兩個(gè)反應(yīng)規(guī)律是一種研究程度較高的金屬有機(jī)化合物的反應(yīng)規(guī)律,它以研究單等瓣置換反應(yīng)為基礎(chǔ),發(fā)現(xiàn)橋連雙環(huán)戊二烯基雙金屬絡(luò)負(fù)離子可以一起和兩分子簇合物發(fā)生等瓣置換反應(yīng),最終獲得一系列具有較新結(jié)構(gòu)的橋連雙環(huán)戊二烯基雙原子簇化合物。因此,它對(duì)于現(xiàn)有反應(yīng)規(guī)律做深入研究有很好地指導(dǎo)作用,此外,還對(duì)金屬有機(jī)化學(xué)的研究工作具有至關(guān)重要的作用。

3.3 加快研究新的金屬有機(jī)化合物反應(yīng)機(jī)理

在剛發(fā)現(xiàn)的金屬有機(jī)化合物基元反應(yīng)之中二價(jià)鈀在催化反應(yīng)中鹵離子的作用下和氟離子形成的三甲基烯丙基硅烷和亞胺的反應(yīng)機(jī)理是技術(shù)比較成熟的,要知道,鹵離子在質(zhì)解反應(yīng)中具有十分重要的作用;氟離子在該反應(yīng)中只起催化作用,氟離子沒(méi)有可能完全產(chǎn)生其催化作用。所以,對(duì)于新的金屬有機(jī)化合物反應(yīng)機(jī)理所做的的進(jìn)一步探究同樣具有非常重要研究?jī)r(jià)值。

4 結(jié)語(yǔ)

最近幾年,金屬有機(jī)化學(xué)這一前沿學(xué)科有了飛速發(fā)展,其中它的發(fā)展打破了傳統(tǒng)的無(wú)機(jī)化學(xué)和有機(jī)化學(xué)的界限,同時(shí)又和合成化學(xué)、理論化學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)、催化、高分子科學(xué)、生物無(wú)機(jī)化學(xué)等交織在一起,從而成為近代學(xué)科前沿領(lǐng)域之一。金屬有機(jī)化學(xué)的探究對(duì)我國(guó)的科技發(fā)展有著非常重要意義,其中在農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、輕工業(yè)等廣闊領(lǐng)域有著非常寬廣的前景。所以深入探究金屬有機(jī)化合物的性能和結(jié)構(gòu)的關(guān)系,不僅能夠?yàn)榻Y(jié)構(gòu)化學(xué)、有機(jī)化學(xué)做出貢獻(xiàn),還對(duì)了解有機(jī)錫化合物的催化性能、生理活性和熱穩(wěn)定性等都有非常重要意義,并對(duì)尋找新材料、新藥物有非常重要的應(yīng)用價(jià)值。

參考文獻(xiàn)

[1] 唐晉.我國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)的研究已進(jìn)入世界前沿[J].化學(xué)進(jìn)展,2006(11).

[2] 李東.金屬有機(jī)化學(xué)研究方向及進(jìn)展[J].化學(xué)科技導(dǎo)報(bào),2005(6).

篇(10)

對(duì)叔丁基苯甲酸甲酯是重要的化工和醫(yī)藥產(chǎn)品合成的中間體及有機(jī)合成的中間體,同時(shí)對(duì)叔丁基苯甲酸甲酯也是合成化合物紫外線吸收劑的重要中間體。對(duì)叔丁基苯甲酸甲酯的市場(chǎng)年需求量非常大,它被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥化工合成、香精、各種化妝品等產(chǎn)品。是一種重要的有機(jī)合成中間體,因此,研究對(duì)叔丁基苯甲酸甲酯的合成有著重要的意義。

到現(xiàn)在為止,國(guó)內(nèi)外對(duì)對(duì)叔丁基苯甲酸甲酯的合成研究的文獻(xiàn)較少,一般采用的經(jīng)典方法是采用無(wú)機(jī)酸(如濃硫酸、無(wú)水氯化氫等)作為催化劑,直接催化酯化反應(yīng),合成對(duì)叔丁基苯甲酸甲酯。這種方法雖然轉(zhuǎn)化率高,但是也存在著一些問(wèn)題,如:反應(yīng)過(guò)程中有機(jī)物容易碳化和失水,反應(yīng)后的產(chǎn)物含有無(wú)機(jī)酸,需要中和等處理才能將產(chǎn)物提純,使用無(wú)機(jī)酸還會(huì)造成生產(chǎn)設(shè)備的腐蝕,縮短設(shè)備的使用壽命。

本文研究了以無(wú)水三氯化鐵為催化劑合成對(duì)叔丁基苯甲酸甲酯。該催化劑能更好的融入有機(jī)相,促進(jìn)反應(yīng)向酯化反應(yīng)進(jìn)行,是酯化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率更高,效果更好,操作也比使用無(wú)機(jī)酸簡(jiǎn)單,條件容易控制。無(wú)水三氯化鐵不易發(fā)生碳化等副反應(yīng),后處理也比較簡(jiǎn)單,產(chǎn)物純度較高,對(duì)設(shè)備的腐蝕也相對(duì)較小,因此,具有較好的工業(yè)應(yīng)用前景。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

實(shí)驗(yàn)試劑、藥品:對(duì)叔丁基苯甲酸,無(wú)水三氯化鐵,無(wú)水甲醇,無(wú)水MgSO4均為分析純

實(shí)驗(yàn)儀器:WZS-1型阿貝爾折射儀

1.2 實(shí)驗(yàn)原理

對(duì)叔丁基苯甲酸與甲醇經(jīng)過(guò)三氯化鐵催化使酯化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率更高,其原理一般認(rèn)為是因?yàn)槿齼r(jià)鐵離子的外層軌道與含氧化合物絡(luò)合,使反應(yīng)向正向進(jìn)行,從而起到催化的作用。

1.3 對(duì)叔丁基苯甲酸甲酯的合成

向裝有溫度計(jì)、回流冷凝管裝置和分水器的250ml三頸瓶中依次加入對(duì)叔丁基苯甲酸,過(guò)量的無(wú)水甲醇,另外加入適量的無(wú)水苯。用玻璃棒攪拌均勻,再加入無(wú)水三氯化鐵催化劑,攪拌均勻。取樣測(cè)定溶液的酸值。加溫到回流冷凝裝置的回流溫度,分水一定時(shí)間,冷卻處理,再取樣測(cè)定溶液的酸值,計(jì)算酯化率。在等待實(shí)驗(yàn)結(jié)束的過(guò)程中應(yīng)注意回流冷凝裝置的氣密性,在三頸瓶的瓶頸處裹上紗布或者棉絮,防止甲醇和苯的揮發(fā),同時(shí)注意冷凝回流裝置安裝的順序。

結(jié)束后取下回流冷凝裝置,裝上蒸餾裝置使過(guò)量的甲醇和加入的苯蒸出,殘余的甲醇和苯用減壓方法蒸出。三頸瓶中的剩余物質(zhì)用純凈水洗滌3-4次,使用無(wú)水MgSO4作為干燥劑干燥殘留物質(zhì),過(guò)夜處理。隔日過(guò)濾除去干燥劑,用減壓蒸餾法蒸餾,收集在122-124℃/9mmHg范圍內(nèi)的餾分。

1.4 酯化率的測(cè)定

在實(shí)驗(yàn)中,反應(yīng)酯化的程度可以用酯化率表示,按照GB1668-81規(guī)定的方法測(cè)定,計(jì)算方式如下:酯化率為反應(yīng)前溶液的酸值減去反應(yīng)后溶液的酸值,再除以反應(yīng)前溶液的酸值,乘以100%,即得出酯化率。

2 結(jié)果與討論

2.1 最佳反應(yīng)時(shí)間的確定

固定催化劑無(wú)水三氯化鐵的用量,對(duì)叔丁基苯甲酸和甲醇的用量,改變反應(yīng)時(shí)間,作幾組對(duì)照試驗(yàn),觀察在不同反應(yīng)時(shí)間下酯化反應(yīng)的酯化率,結(jié)果見(jiàn)表1。

由表1可知,隨著反應(yīng)時(shí)間的進(jìn)行,反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)轉(zhuǎn)化效率越高,在達(dá)到4小時(shí)時(shí)到達(dá)最高酯化率,超過(guò)4小時(shí)后隨著反應(yīng)時(shí)間的繼續(xù)增加,酯化率會(huì)逐漸降低,并且隨著反應(yīng)時(shí)間的增加,反應(yīng)的副產(chǎn)物會(huì)增加,影響到產(chǎn)物的純度,對(duì)提純帶來(lái)困難。因此可以看出,在4小時(shí)左右的反應(yīng)時(shí)間是有利于工業(yè)生產(chǎn)的,符合經(jīng)濟(jì)利益的要求。

2.2 最佳醇酸比例的的確定

設(shè)置固定的反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí),催化劑無(wú)水三氯化鐵的用量固定,對(duì)叔丁基苯甲酸用量固定,由于對(duì)叔丁基苯甲酸的經(jīng)濟(jì)價(jià)格較高,因此選取價(jià)格相對(duì)較低的甲醇作為變量來(lái)進(jìn)行試驗(yàn),符合經(jīng)濟(jì)效益的要求。改變甲醇的用量,從而改變了醇和酸的比例,仍然作幾組對(duì)照試驗(yàn),找出最佳醇酸的比例,結(jié)果見(jiàn)表2。

由表2可以得出,甲醇和對(duì)叔丁基苯甲酸的比例在甲醇的比例越來(lái)越大時(shí),酯化率也越來(lái)越高,在甲醇和對(duì)叔丁基苯甲酸的比例達(dá)到6:1時(shí)達(dá)到最大酯化率,隨著甲醇比例的繼續(xù)增加,甲醇和對(duì)叔丁基苯甲酸的比例對(duì)酯化率的影響變化不大。酯化反應(yīng)是一個(gè)可逆的化學(xué)反應(yīng),甲醇在本試驗(yàn)中既是反應(yīng)物也是對(duì)叔丁基苯甲酸的溶劑,在反應(yīng)中甲醇量少的時(shí)候反應(yīng)達(dá)到一定程度時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài),對(duì)叔丁基苯甲酸反應(yīng)不完全,造成藥品的浪費(fèi),損害經(jīng)濟(jì)利益,提高反應(yīng)時(shí)甲醇的量可以充分消耗對(duì)叔丁基苯甲酸,使反應(yīng)向酯化反應(yīng)的方向進(jìn)行,酯化率提高。但是在甲醇的量增加到一定程度時(shí),甲醇的量過(guò)多反而對(duì)反應(yīng)的酯化率增加效果不大,還造成了甲醇的浪費(fèi),不符合經(jīng)濟(jì)學(xué)原則。因此,反應(yīng)的最佳醇酸比例選擇6:1最好。

2.3 最佳催化劑用量的確定

固定反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí),醇酸比例為6:1,改變催化劑無(wú)水三氯化鐵的用量,作幾組對(duì)照試驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表3。

從表3可以得到,催化劑無(wú)水三氯化鐵的用量逐漸增加時(shí),酯化反應(yīng)的酯化率隨著逐漸增高,當(dāng)催化劑的用量增加到0.022mol時(shí),反應(yīng)的酯化率達(dá)到最大值,催化劑的用量超過(guò)該值時(shí),酯化率并沒(méi)有明顯的增高反而有所下降,因此,催化劑無(wú)水三氯化鐵的用量在0.022mol時(shí)最佳。

3 產(chǎn)品分析

反應(yīng)得到的產(chǎn)品為無(wú)色油狀液體,經(jīng)過(guò)WZS-1型阿貝爾折射儀測(cè)定,產(chǎn)品的折光率1.5110,產(chǎn)品沸點(diǎn)為122-124℃(9mmHg),與文獻(xiàn)值符合,實(shí)驗(yàn)結(jié)果正確。

4 結(jié)論

在合成對(duì)叔丁基苯甲酸甲酯時(shí),無(wú)水三氯化鐵與無(wú)機(jī)酸相比具有催化效率高、實(shí)驗(yàn)殘留處理簡(jiǎn)單、對(duì)設(shè)備腐蝕程度低等優(yōu)點(diǎn),減少了對(duì)環(huán)境的污染,有利于環(huán)境的保護(hù),對(duì)工業(yè)合成對(duì)叔丁基苯甲酸甲酯有著更好的作用。

以無(wú)水三氯化鐵作為催化劑,以對(duì)叔丁基苯甲酸和甲醇為原料通過(guò)酯化反應(yīng)合成對(duì)叔丁基苯甲酸甲酯。經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定,反映最佳條件為:反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí),反應(yīng)溫度為回流溫度,催化劑用量為對(duì)叔丁基苯甲酸質(zhì)量的9.0%,醇酸摩爾比例為6:1時(shí),酯化率最高,可達(dá)到93%。

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